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帝国

汉斯学家帝国

电子邮件地址: 帝国@chem.wisc.edu

房间号: 
8108
电话号码: 
608-262-5794
职位名称: 
名誉教授
路径: 
退休
教育: 

理学士1964年,加拿大阿尔伯塔大学
博士1968年,美国加州大学洛杉矶分校

帝国's picture

研究说明

教授帝国不再以学生。

我的研究工作已经指向与深化我们对这些材料的理解,从而提高并延长它们的化学性质的目标有机金属和有机非金属化合物的研究。

大多数碳 - 碳键形成方法涉及与碳亲电子等羰基化合物,环氧化物,氮丙啶,烷基卤化物,活化烯烃和许多其他碳负离子中心的相互作用。有机锂试剂可能是负碳离子物种的单个最重要的来源,无论是直接以及间接的前体与其它有机金属试剂(CU,硼,硅,锡等)。他们长期发挥有机合成化学中的重要作用,以及大量文献提供了一种制备和利用它们许多复杂的食谱。然而,对于很多东西我们,当我们准备和使用锂试剂实验室做的基础是经验而不是基于对企业机制和结构的见解。我们试图取代与科学有机这些试剂的化学性质的“艺术”。

一些我们一直感兴趣的是下面的反应的问题:是什么因素决定的有机金属试剂是否增加了1,2或1,4到α,β不饱和羰基化合物?为什么锂卤化物有时会对有机锂反应如此戏剧化的效果如何?什么样的作用呢在反应锂离子催化玩?什么期间锂金属交换反应和transmetalations中间物种形成以及他们的反应活性?什么样的作用做不同的有机锂聚集在这些试剂的选择性和反应玩?如何协调溶剂和助溶剂,如THF,TMEDA,HMPA,冠醚等发挥重要作用,在微调的立体化学和有机锂试剂的区域化学选择性?怎么办螯肢影响结构和反应?哪些因素会影响有机锂试剂的外形稳定性?

关键要解开这些复杂性在于了解有机锂试剂本身。我们执行有机锂溶液的广泛多核变温NMR研究以建立立-C连接,聚集状态和物种相互作为溶剂和溶剂添加剂的功能的动态。这些相结合,与使用最近开发的快速注射NMR装置,其允许反应速率的测定上的秒的时间刻度在温度低至-135c动力学研究。允许某些个人有机锂的反应性的第一精确测量的该装置向公共电体,以及形成酰胺的个体构象异构体的反应性聚合。

奖项和荣誉

詹姆斯长颈瓶诺里斯奖在物理有机化学 2011
arfvedson-舒伦克奖锂化学,德国化学会 2007
埃文页。化学helfaer教授,188bet体育官网 1996
职业生涯中期奖威斯康星大学 1996
普强的教学奖,美国威斯康星大学 1994